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電  話:0543-4583229

手 機:13562330888

傳  真:0543-4581381

地  址:山東省鄒平縣明集開發區

聯系人:李經理

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公司公告
 
 
 
<電泳涂料基礎知識簡介 >
  
1 簡介 u ynudO  
20世紀的后半個世紀,金屬件的涂裝涌現了新的技術。這些技術解決了人們要求的降低或完全消除涂料釋放易燃有毒有機溶劑的問題。解決這些問題的途徑之一是水性涂料的開發。為了防止金屬的腐蝕,主要使用以水溶性的離子型聚合物為成膜物的水性涂料。這種體系中電泳涂料就是一種在浸槽中直流電場中涂裝物品的特殊涂料。這種方法與目前采用的方法十分接近。只有這種方法才可以賦予復雜工件以均勻的涂膜。現在,采用全封閉循環系統進行涂裝。涂料幾乎不損失。鑒于此,在提倡環保的21世紀,電泳涂料及涂裝技術將繼續發展下去。 A_E2v{*n  
本文論述此種方法的目前狀態及其將來的發展趨勢。 WFk%nO/  
2 一些物化數據 W*_c*  
電泳涂料是以水溶性離子型聚合物為成膜基料,被涂工件可以是陰極或者是陽極,盡管此種涂料在20世紀40年代后期才出現,且應用很有限,一直到20世紀60年代才以電沉積的方法將這些水性涂料轉化成涂膜。這主要是因為是以水為溶劑,由于水的特殊物化性,很高的表面張力。會使涂膜在工件的邊緣部位產生流掛,釋放困難,造成涂膜在干燥的過程中表面起皺等。但是,這些缺點在通電的漆槽中就得到了克服。電泳涂裝的機理,在于離子型聚合物的水溶性會隨著pH值的變化而變化。 pT~3< ,  
電沉積過程中,最先發生的電化學反應是水的電解。這樣在陽極的周圍,呈現很強的酸性,而陰極的周圍呈現堿性,陽極電泳是含有-COOA+多元酸聚合物的胺鹽。-COO-基是以陰離子形式在陽極發生沉淀反應的基團,A+是NH4+。含羧酸聚合物在陽極形成涂膜。另外由于陽極以及金屬件的電化學溶解,在沉積涂膜中含有一部分的陽極金屬離子。同時會發生金屬陽極的電化學溶解和樹脂基料的氧化等副反應。 j-**\.4a~  
在陰極電泳涂料里,基料中含有胺基團,通過加入酸中和成鹽而水溶,形成帶有RnX+Z-的聚合物,其中Z-為相應的有機酸(多為醋酸和甲酸)基團,RnX+為聚合物離子。陽離子型基料(環氧、丙烯酸、聚酯、聚氨酯或其他樹脂)含有氨基或叔胺基團,在堿性條件下,陰極周圍的陽離子基團由于與OH-相互作用,而失去水溶性,并在陰極上以R3N的形式沉積下來。有很多綜述及專論對這種涂料及涂裝方法進行了詳細的論述,這種涂裝方法與電泳過程有一定的相似性,但仍存在著差別,電泳過程針對的是一種憎液膠體的運動,而電沉積發生在聚合物溶液的熱動態平衡。涂料中的顏填料也通過電沉積過程沉積在電極上,電沉積涂膜是一種高度集中的膠體結構,并含有少量的有機溶劑。 S~fP$L5  
現在,有一些關于電泳涂料的新觀點,有不少專刊及文獻闡述了這個領域的技術進展。 $n!5Jmail protected]  
2.1不同底材上的電泳涂料 xgkCN$zQ`  
涂料與其他聚合物材料不同,它被涂覆在材料的表面,同樣體積而言,施工后具有很大的表面積,這樣,涂層一方面與底材相接觸,另一方面與外部的環境接觸,而底材的特性會影響涂層的化學和結構特性。 5+ oY c-   
在物體表面進行涂裝,固體物表面可以影響涂層的應力、取向等性能,同樣能催化或抑制涂層的化學反應過程,這樣,材料的特性以及涂裝前工件的前處理對涂膜的機械性能、防護性能、熱力學性能以及涂層的使用壽命均有影響。 k%Tp9x$  
與傳統基于溶劑釋放的溶劑型涂料相比,電沉積涂料中齊聚物的沉積伴隨著電化學反應的進行而進行,這樣,不同的底材上沉積下來的涂膜的化學成分不同,而且,實踐證明即使在陰極電沉積涂料中,金屬底材也對涂膜的技術參數及性能有影響。涂裝進行前處理和生產具有合適特性的電泳涂料尤其重要。近來,在這方面已獲得了新的突破。 F[jqJzCz  
帶電的顆粒在電場作用下向著其電性相反的電極移動,稱為電泳(electrophoresis,簡稱EP)。1937年瑞典科學家Tiselius設計世界上第一臺電泳儀,建立”移界電泳法(moving boundary EP)”。由于”移界電泳法”電泳時自由溶液受熱后發生密度變化產生對流,始區帶擾亂,分辨性不高且加上電泳儀器昂貴,不易推廣。故50年間,改進電泳儀及找尋濾紙(paper)、醋酸纖維生素薄膜(cellulose acetate membrane)、淀粉、瓊膠糖(agarose) 做為支持介質。60年間更找到聚丙烯酰氨凝膠(polyacrylamide)為支持介質并發展了SDS-polyacrylamide 電泳、等電點電泳、雙向電泳和印跡轉移電泳等技術。這些技術具有設備簡單、操作方便、分辨率高等優點。目前,電泳技術已成為生物化學、免疫學、分子生物學以及密切相關的醫學、農、林、牧、魚、制藥、某些工程分析中必不可缺的工具。 '4#NVXVQm  
電泳原理 gk?H@b*  
一、電荷的來源 T;{}bc&I  
        任何物質由于本身的解離作用或表面上吸附其它帶電質點,在電場中便會向一定的電極移動。作為帶電顆粒可是小的離子,也可是生物大生子,蛋白質、核酸、病毒顆粒、細胞器等。其中,組成蛋白質的氨基酸次單元體為兩性物質,在一定的pH條件下可解離帶電而形成電荷來源。 N Czabl  
二、泳動度 [email protected] QL}  
        不同的帶電顆粒在同一電場的運速度不同,其泳動速度用遷移率(mobility)來表示。泳動度即帶電顆粒在單位電場下的泳動速度。可以下公式計算: ? -3G5yy  
U = v/E = (d/t)/(V/l)=dl/Vt 8 ;<aco/62  
        一般所帶凈電荷數越多,顆粒越小,越接近球形,則在電場中泳動速度越快,反之則慢。可見泳動度與球形分子、介質黏度、顆粒所帶電荷有關。  %rlqq*  
三、影響電泳速度的外界因素 [email protected]\\2srV  
影響電泳速度的外界因素之關系可以右式表示 v = εE D / Cη xfX|AC  
由此式顯示泳動速度(v)與電動電勢(ε),所加的電場強度(E)及介質的介電常數(D)成正比,與溶液的黏度(η)及常數(C)成反比。 [email protected] 2Ukv  
1.電場強度:電場強度是指每厘米的電位降,即電位梯度。電場強度越高,則帶電顆粒泳動越快。 VFnxj52<  
2.溶液pH :溶液的pH值決定帶電顆粒的解離程度。如對蛋白質而言,溶液pH值離等電點pI越遠,則所帶凈電荷越多,泳動速度越快。 W;!V_-:  
3.溶液的離子強度:離子強度會影響顆粒的電動電勢(ε),緩沖液離子強度越高,電動電勢越小,則泳動速度越慢;反之,則越快。 xqlnHf<G  
4.電滲現象:液體在電場中,對于一個固體支持物的相對移動,稱為電滲(electrosmosis)現象。所以電泳時,顆粒泳動的表面速度力是顆粒本身的泳動速度與由電滲攜帶顆粒移動的速度和。 9)=bBQyr:  
5.對支持物的選擇:一般要求支持物均勻,吸附力小,否則電場強度不均勻時,會影響區帶的分離及實驗結果與掃描圖譜均法法重復。 8 ks\-38n1  
6.溫度對電泳的影響:電泳過程中由于通電產生焦爾熱,熱對電泳有很大影響。溫度升高時,介質黏度下降,分子運動加快,引起自由擴散變快,遷移率增加。 z$g__q-  
電泳分類 Wq1OYZ,  
一.按分離原理分類:可分成區帶電泳、移界電泳、等速電泳和聚膠電泳。 >bhF{*t#;y  
二.按有無固體支持物分類:可分成自由電泳、支持物電泳。 /&@q*L  
        電泳槽的形式也是多種多樣,有垂直的、水平的、柱狀的、毛細管的等不同型態。由此可見電泳種類很多,其基本原理相同,但因不同的支持物或凝膠而有各自的特性。電泳技術在生物科技中,已是不可獲缺的技術,對于電泳分離技術的了解有助于研究的重要環節上,可以各種類型的電泳分離技術解決。 L9,GUtK{  
涂料常見術語及解釋 G'wW-|  
1.表干時間 surface drying time \7$"i5  
    在規定的干燥條件下,一定厚度的濕漆膜,表面從液態變為固態但其下信為液態所需要的時間。 /yUKUXi  
    2. 實干時間 hard drying time w_QW TD 0  
    在規定的干燥條件下,從施涂好的一定厚度的液態漆膜至形成固態漆膜所需要的時間。 s6;ZaU  
    3. 透明度 transparency E2.!|u2  
    物質透過光線的能力。 G(F=6L~;  
    透明度可以表明清漆、漆料及稀釋劑是下含有機械雜質和渾濁物。 4/S3hH  
    4. 密度 density Pum&\.l  
    在規定的濕度下,物體的單位體積的質量。 28}L.>5k  
    常用單位為千克每立方米(kg/m3),克每立方厘米(g/cm3). PCc{0Rp\vk  
    5. 粘度 viscosity {[{jl G4H  
    液體對于流動所具有的內部阻力。  l u{6  
    6. 固體含量 non-volatile matter content: solids content !L)|N<  
    涂料所含有的不揮發物質的量。 {e[~1]j3  
    一般用不揮發物的質量的百分數表示,也可以用體積百分數表示。 {G|= pM\'  
    7. 研磨細度 fineness of grind @zt"Y~9i  
    涂料中顏料及體質顏料分散程度的一種量度。即在規定的條件下,于標準細度計上所得到的讀數,該讀數表示細度計某處槽的深度,一般以微米(μm)表示。 3 }#rg  
    8. 貯存穩定性 storage stability S\k(0Sv9D  
    在規定的條件下,涂料產品抵抗其存放后可能產生的異味、稠度、結皮、返粗、沉底,結塊等性能變化的程度。 b0N7[M1Xl  
    9. 相容性 compatibility UH5A;SrTqR  
    一種產品與另一種產品相混合,而不致于產生不良后果(如沉淀、凝聚、變稠等)的能力。 Q$yQ^ mG  
    10.遮蓋力 hiding power wu} Zu  
    色漆消除底材上的顏色或顏色差異的能力。 2>^jMl n  
    11.施工性 application property ,!^;<UR:  
    涂料施工的難易程度。 G98fBw  
    注:涂料施工性良好,一般是指涂料易施涂(刷、噴、浸等),流平性良,不出 e~6>8YO+7j  
現流掛、起皺、縮邊、滲色、咬底;干性適中,易打磨,重涂性好,以及對施工環境  S^5Qhv  
條件要求低等。 vC^n_  
    12.重涂性 recoatability Nqbm,s  
    同一種涂料進行多層涂覆的難易程度與效果。 4tp }  
    13.漆膜厚度 film thickness u$(XZ;Jg  
    漆膜厚薄的量度,一般以微米(μm)表示。 qI2&a$Zb$  
    14.光澤 gloss ,Q+.kAh !G  
    表面的一種光學特性,以其反射光的能力來表示。 7)x 788Z6  
    15.附著力 adhesion .fNLhyd  
    漆膜與被涂面之間(通過物理和化學作用)結合的堅牢程度。被涂面可以是裸底 }Q;^C  
材也可以是涂漆底材。 mf gUf  
    16.硬度 hardness ?Pt*4NaT;  
    漆膜抵抗諸如碰撞、壓陷、擦劃等機械力作用的能力。 G;^,T/q47  
    17.柔韌性 flexibitity W@vCMy!  
    漆膜隨其底材一起度形而不發生損壞的能力。 ,+'VQa"]  
    18.耐磨性 abrasion resistance h"ATRr^  
    漆膜對摩擦作用的抵抗能力。 zw%1 a 3!  
    19.打磨性 rubbing property :gx]zxK  
    漆膜或膩子層,經用浮石、砂紙等材料打磨(干磨或濕磨)后,產生平滑無光表面的難易程度。 [email protected]}:`OynX  
    20.黃變 yellowing Ev1gzHd!i  
    漆膜在老化過程中出現的變黃傾向。 iY3TB|tMt  
    21.耐濕變性 temperature change resistance ~4`3p=$  
    漆膜經過受冷熱交替的溫度變化而保持其原性能的能力。 A=BT2j'l)  
    22.發混 clouding Jr,**,wA  
    清漆或稀釋劑由于不溶物析出而呈現云霧狀不透明現象。 l +# FoN  
    23. 增稠 thickening li%A?_/m<&  
    涂料在貯存過程中通常由于稀釋劑的損失而引起的稠度增高現象。 .-.b:gdO(  
    24. 絮凝 flocculation ~p\r( B7G  
    在色漆或分散體中形成附聚體的現象。 GBGna3  
    25. 膠化 gelling (Iv*sd *  
    涂料從液態變為不能使用的固態或半固態的現象。 d(9C7GLC,  
    26. 結皮 skinning F|?}r3{aJ  
    涂料在容器中,由于氧化聚合作用,其液面上形成皮膜的現象。 ZtX \E+mC  
    27. 沉淀 settling ;! #IRR  
    涂料在容器中,其固體組分下沉至容器底部的現象。 4'H)h'#C  
    28. 結塊 caking k~=P0";  
    涂漆中顏料、體質顏料等顆粒沉淀成用攪拌不易再分散的致密塊狀物。 Bn*QT:SKC  
    29. 有粗粒 seedy FQ]5W |e  
    涂料在貯存過程中展現出的粗顆粒(即少許結皮、凝膠、凝聚體或外來粗粒)。 ez[$;>  
    30. 返粗 pig shin ) {4$oXQ  
    色漆在貯存過程中,由于顏料的絮凝而使研磨細度變差的現象。 'F7UnkKO|  
    31.發花 floating #QiNSS  
    含有多種不同顏料混合物的色漆在貯存或干燥過程中,一種或幾種產料離析或浮出并在色漆或漆膜表面集中呈現顏色不勻的條紋和斑點等再象。 s~ g]`/h$r  
    32.浮色 flooding pm:#@sl  
    發花的極端狀況。 t CQf `  
    33.起氣泡 bubbling $%5vJiuk  
    涂料在施涂過程中形成的空氣或溶劑蒸氣等氣體或兩者兼有的泡,這種泡在漆膜干燥過程中可以消失,出可以永久存在。 (YHK,aC>u  
    34.針孔 pin-hloes j +Ro?  
    一種在漆膜中存在著類似于用針刺世的細孔的病態。 D1cnf"y^  
    35.起皺 wrinkling ]9hhAT44  
    漆膜呈現多少有規律的小波幅波紋形式的皺紋,它可深及部分或全部膜厚。 __ G=xf  
    36.桔皮 orange skin ^P owL :  
    漆膜呈現桔皮狀外觀的表面病態。 /mnV$+BE  
    37.發白 blushing yH.Z%*=xQa  
    有光涂料干燥過程中,漆膜上有時呈現出乳白色的現象。 b%e7rY2  
    38.流掛 runs ; sags; curtains g HKA:j`c  
    涂料施于垂直面上時,由于其抗流掛性差或或施涂不當、漆膜過厚等原因而使用權濕漆膜向下移動,開成各種形狀下邊緣厚的不均勻涂層。 IUQYoKz4}A  
    39.刷痕 brush mark i/F ].Sag  
    刷涂后,在干漆膜上留下的一條條脊狀條紋現象。這是由于涂料干燥過快,粘度過大,漆刷太粗硬,刷涂方法不當等原因使漆膜不能流平而引起。 %DhLU~VX  
    40.縮孔 craterring g715+5z[  
漆膜干燥后仍滯留的若干大小不等、分布各異的圓形小坑的現象。 64f6D"."  
    41.厚邊 fat edge p\r V6+  
    涂料在涂漆面邊緣堆積呈現脊狀隆起,使干漆膜邊緣過厚的現象。 [email protected]Av/r  
    42.咬底 lifting l#|M.V6G  
    在干漆膜上施涂其同種或不同種涂料時,在涂層施涂或干燥期間使其下的干燥膜發生軟化、隆起或從底材上脫離的現象(通常的外觀如起皺)。 XI;F=r}'  
    43.滲色 bleeding z2OXCZ*/  
    來自下層(底材或漆膜)的有色物質,進入并透過上層漆膜的擴散過程,因而使漆膜呈現不希望有的著色或變色。 .,gVquqMY  
    44.表面粗糙 bitty appearance ,~7+r#q7  
漆膜干燥后,其整個或局部表面分布著不規則形狀的凸起顆粒的現象。 o.>Yj)U  
    45.積塵 dirt retention ;e\K8*o  
    干漆膜表面滯留塵垢等異粒的現象。 "Kf4v|6;  
    46.失光 loss of gloss :w:ql/?X  
    漆膜的光澤因受氣候環境的影響而降低的現象。 i|G /x  
    47.開裂 cracking r%^XOw<'  
    漆膜出現不連續的外觀變化。通常是由于漆膜老化而引起。 |p":s3K"Hy  
    48.剝落 peeling t 2&}  
    一道或多道涂層脫離其下涂層,或都涂層完全脫離底材的現象。 juBzpQYj  
    49.回粘 after tack ~,reS:9RZ  
    干燥不發粘的漆膜表面隨后又呈現發粘的現象。影響陰極電泳涂裝的因素 E0"DHjR  
5.2.1 前言 `;#I_R_K  
    20世紀60年代美國福特(Ford)汽車公司率先開發了陽極電泳涂料,主要用作汽車底漆。70年代以后,陰極電泳涂料獲得了迅速的發展。陰極電泳涂料除保留了陽極電泳涂料的優點外,還具有可避免工件的陽極溶解、泳透力高、抗腐蝕性強、自動化程度高等優點,已廣泛用于汽車、家電、儀器儀表、玩具、五金及工藝品等的表面涂裝。有關陰極電泳涂料的進展我國已有一些文獻報道,我們對陰極電泳涂料的一些最近的發展動向也進行了闡述。 5fud:k  
    電泳涂料的基料樹脂的組成和結構對涂層的性能有著至關重要的影響。陰極電泳涂料是一個多相分散體系,被涂基材的表面組成與結構、電泳前處理以及涂裝工藝參數對涂層的性能都有重要的影響。本文就影響電泳涂裝的主要因素對電沉積涂層性能的影響進行了討論 }7/Ob)O  
5.2.2 影響陰極電泳涂裝的因素 u3_AZ2-;  
5.2.2.l 基材的表面性質 /BfCh(B  
     陰極電泳涂裝過程中,作為陰極的基材,如低鋅、普鋅或含鋅鎳的磷化鋼板由于電解作用,沉積的涂層會有缺陷,影響電沉積涂層的防腐性能。此外,電泳時陰極表面堿性增強(開始電沉積時陰極附近的pH值約12),會使部分磷化膜溶解、基材表面微觀結構發生變化,影響整體涂層的性能。目前,解決的措施是改進磷化工藝,使基材表面覆蓋Zn與Mn、Ca、Fe等金屬的復合磷酸鹽[Zn2M(PO4)2•H2O](式中M為Fe、Ni、Mn和Ca),以提高磷化膜的耐堿性。 yy$ 7{9!  
    值得注意的是,在不同基材表面上電沉積的涂層其熱性能也有差異。如在氧氣氣氛下,未經過磷化處理的鋼板上電沉積的環氧涂層在450℃即開始熱降解,熱降解殘余量約25%;表面鍍鋅-鎳合金的鋼板在520℃開始熱降解直至完全。這是因為不同基材表面對陰極放氫反應的催化活性不同,導致環氧主鏈的吸氫反應程度及涂層的多孔性呈現差異,從而影響了熱降解速率。此外,基材對于樹脂的固化溫度也有影響,比如鍍鎳表面環氧樹脂的固化溫度可降低20~30℃。 HZzdelo  
5.2.2.2 電泳前處理 "Yf?33UNZ  
5.2.2.2.1 脫脂 [email protected]^v~QH  
     脫脂的目的是除去金屬表面的油污。目前脫脂普遍采用水溶性堿性脫脂劑,關鍵在于控制好脫脂溫度和脫脂時間。脫脂溫度過高,水解速度加快,工件表面易泛黃;溫度過低,不利于脫脂液中表面活性劑的潤濕、乳化、增溶等作用,脫脂不干凈。脫脂液除油能力隨pH值的提高而提高,但pH值過高可能使鋁及鋁合金等金屬工件被腐蝕。一般控制脫脂溫度60~80℃、脫脂時間10~15min效果較好。此外,脫脂后應立即清洗干凈。否則金屬表面覆蓋一層堿性物質,會影響后續除銹和磷化工序,最終使電泳涂層的抗腐蝕性下降。 6'vt '9  
5.2.2.2.2 磷化 +G>;NiP_  
     對于陰極電泳涂裝,磷化膜必須是輕量極的(膜厚為2~6μm)過厚的磷化膜導致電阻增大,使電沉積的效率降低。此外,電泳涂裝還要求磷化膜致密而均勻,只有在工件的導電能力、電場強度一致的前提下,才能得到均勻的電沉積膜。我國廣泛采用鋅系或鋅鈣系中低溫、低渣快速磷化工藝。低鋅磷化與陰極電泳配套性好,可充分發揮陰極電泳涂裝的優勢,發達國家高檔汽車的電泳涂裝均采用低鋅磷化。磷化工序的控制重點是磷化液的游離酸和總酸度、促進劑含量,以及磷化溫度和時間。一般低鋅磷化采用NO3-促進劑體系(含量>15g/L),處理溫度50~60℃,浸入時間3~5min,總酸度20~27點(滴定10mL磷化液至酚酞終點時所消耗的氫氧化鈉溶液的毫升數),游離酸0.7~1.3點(滴定10mL磷化液至甲基橙終點時所消耗的氫氧化鈉溶液的毫升數)。若在鋅系或鋅鈣系磷化液中加入一定量的Ni2+或Mn2+(2~5g/L),可形成顆粒狀晶粒致密的磷化膜,增強磷化膜的耐堿性。從而提高電泳涂層的耐腐蝕性。此外,磷化后必須徹底洗凈磷化膜上殘留的可溶性鹽,因為在濕熱條件下這種可溶性鹽容易引起涂層的脫落,且它帶入電泳槽會嚴重污染電泳涂料。 h5R5FzY0&  
5.2.2.3 固體分 OPwO`pN  
    陰極電泳槽液的固體分通常控制在18%~25%(質量分數),固體分的高低對涂料電沉積量的影響較大。涂料的固體分高,槽液導電性好,電沉積量也隨之增加,但固體分過高(> 30%),電沉積量增加過多,涂膜變得過厚,烘烤時因流平性不佳而在表面形成桔皮等弊病;固體分過低(<10%)時,涂料的泳透力低,涂膜的遮蓋力差,還會引起電解反應加劇,涂膜易產生針孔,槽液穩定性變差。實際涂裝過程中,由于涂料固體分的下降,需要定期檢測固體分的下降值,通過計算向槽液中補加新鮮電泳涂料。 \.jT"Z~  
5.2.2.4 顏基比 LuIs4&[EW  
    對以顏料為著色物質的陰極電泳漆,顏基比失調會導致涂膜的外觀和抗腐蝕能力變差。顏基比過高,涂膜粗糙無光澤,甚至顏料發生沉淀;顏基比過低,涂膜易產生針孔,抗腐蝕能力降低。陰極電泳過程中,一般通過向槽液中補加高顏基比的顏料漿的方法,以維持顏基比恒定在0.24~0.3。 } ~#^FFe  
5.2.2.5 助溶劑 -QUvd1S40  
     助溶劑是陰極電泳涂料的重要組成部分,一方面有利于保持涂料的穩定,另一方面影響涂膜的質量。助溶劑含量太低,降低了樹脂的水溶性,導致電沉積量和泳透力降低;助溶劑含量太高,涂膜變厚,與此同時,泳透力和涂膜的擊穿電壓下降,槽液不易控制。通常,陰極電泳涂料中助溶劑含量為20%~40%;在中和及用水稀釋之后,槽液中有機溶劑一般控制在2%~5%。若選擇的助溶劑是低沸點的醇類溶劑,生產中還需注意定期補加其損失量。 gAgP("  
5.2.2.6 槽液的pH值 _jCjq   
     電泳過程中,槽液的pH值是控制電泳涂料穩定性的重要因素。通常情況下,陰極電泳涂裝需嚴格控制pH在5.90~6.15。槽液的pH值太高,電泳涂料變得不穩定,嚴重時導致沉淀析出;槽液的pH值也不應過低,雖然pH值降低時電泳電流增大,電沉積量增加,有利于涂膜形成,但漆膜的再溶解程度也隨之加大。 $di 8#O*  
     連續電泳時,由于樹脂不斷沉積,中和劑不斷積累,使得槽液pH值漸漸降低、電導率增大,導致泳透力降低。更為嚴重的是已沉積在工件上的漆膜重新溶解的趨勢加大,使沉積膜變薄,失光甚至露底。一般通過極罩法、補加低中和度涂料和更換超濾液的方法來調整pH值,使之穩定在規定的范圍之內。 =!%+ sem  
5.2.2.7 槽液電導率 sS|N.2*  
     陰極電泳涂料槽液的電導率通常在1200~1600μS/cm,維持槽液一定的導電能力,保證涂層的質量。在電泳過程中,由于雜質離子的混入,以及游離出的中和劑的濃度增加的緣故,電導率會逐漸增大。電導率過高既增加耗電量,降低了泳透力,又使槽液升溫過快,涂膜光澤降低,顏料顆粒析出、漆膜抗腐蝕能力下降。 lfp'D+#p {  
5.2.2.8 槽液溫度 bqDHLoB\1  
    槽液溫度對陰極電泳涂裝及涂膜性能的影響是非常顯著的。在其他工藝條件不變的情況下,升高溫度,槽液粘度降低,電極反應加快,同時涂膜的電阻值也下降,有利于電沉積,使膜厚增加。但槽液溫度過高(>35℃),涂膜變得粗糙,烘干后產生波浪狀的堆積,且槽液中的助溶劑易揮發,導致槽液變質,穩定性變差。溫度過低(<15℃ ),沉積量很小,涂膜很薄,光澤度和遮蓋力都差,且槽液粘度大,電沉積過程中產生的氣泡難以消除,漆膜易出現針孔。一般陰極電泳槽液溫度控制在 28~34℃,實際操作中需采取恒溫措施。以防止槽液溫度超出此范圍。 &% \`Lwh  
5.2.2.9 電泳電壓 uR7\uvibUO  
     陰極電泳涂裝的電壓主要取決于涂料的品種,操作時還應該綜合考慮極間距、極比、槽液溫度等因素,以確定最佳電壓范圍。電壓的高低對電泳涂膜的質量影響很大。通常電泳時間是固定的,通過提高或降低電壓來調節涂膜厚度。極間電壓越高,電場強度越強,電沉積量亦隨之增加,工件內表面及半封閉面的涂膜厚度增大。但電壓過高,工件入槽瞬間的沖擊電流太大,涂膜沉積速度過快,易造成涂膜外觀和性能變差。電壓高到超過電泳膜的擊穿電壓時,沉積涂膜被擊穿,電解反應加劇,電極表面產生大量氣體,涂膜表面產生大量氣泡。電泳電壓過低,涂料泳透力差,沉積速度慢,效率低,涂膜變薄。一般在保證涂膜外觀質量前提下,盡可能采用較高的電壓進行陰極電泳涂裝。電壓控制在150~340V為宜。 p7;/| ]o3  
    據文獻報道,陰極電泳涂裝時采用不同的供電方式對涂膜的外觀影響較大。線性升高電壓既可獲得較高的泳透力,又可限制峰值電流,防止涂膜弊病的產生。 L)o7~M  
5.2.2.10 電泳時間 v*7lJNN.  
     一般情況下,電泳時間長,膜厚及泳透力會增加,涂膜電阻值也隨之增大,約2~3min后,涂膜達到一定厚度,厚度就幾乎不再增加。電泳時間過長,會導致涂膜缺陷產生,外觀變差。因此,在保證涂層質量前提下,應盡量縮短電泳時間,電泳結束后,被涂物應盡快從槽中取出,以免涂膜發生再溶解而變薄。 ] 7, mo  
5.2.2.11 極間距與極比 ;ip"V 0`  
     陰極電泳時陽極與陰極(被涂物)之間的距離(極間距)和面積比值(極比)對電沉積效率有一定影響。極間距過遠,極間電阻增大,電沉積效率降低,沉積量減小,涂膜不均勻,局部甚至電泳不上;反之則會產生局部電流大和過量電沉積,影響膜厚均勻度。一般合適的極間距為50~400mm。對于較大的工件,必要時可設置輔助陽極,以達到合理的極間距范圍。陽極面積過大,被涂物表面易產生異常電沉積,沉積出的涂膜厚且粗糙,附著力也降低;陽極面積過小,電沉積效率降低,涂膜變薄,泳透力也低。一般合適的極比(陽極面積/陰極面積)為1/4~1/6。 5Go&+|cvJ  
5.2.2.12 烘烤溫度和時間 '}{J;moB  
    烘烤溫度和時間對涂膜的耐腐蝕性、耐沖擊性均有很大的影響。高溫長時間烘烤可能導致涂膜泛黃、變脆等;烘烤溫度太低,樹脂沒有充分交聯,耐腐蝕性變差。一般烘烤溫度為165~180℃,烘烤時間20~30min。電泳涂料常規參數介紹以及檢測方法 YpT x1c-  
1.固體分的測量 Jn>7MuG  
固體份是指電泳涂料在105℃時加熱3小時后,剩余的干燥樹脂和顏料份的百分含量。測定方法如下: # Pulbk8  
①稱取約2g的槽液存于干燥潔凈的小蒸發皿中,在105℃下,烘干3小時,稱量。 oA kF  
②計算:NV%=(W2/W1)×100% ;u'mSJI'  
式中:    AT:T%a:G?  
NV%—固體份值 6s833Tmb&r  
W2 — 烘干后殘留物重量 bc"E= z  
W1 — 樣品起始稱量 `MgR/@%hr  
③測定時,可取2—3個平行實驗計算平均值。 Rla4XN=mf  
2.PH值的測定 R$&|*0  
測定pH值,可采用一般pH計。測定前,先按pH計的說明書校準計。測定溫度控制在25℃。其中槽液、極液、超濾液、去離子水可直接取樣測定,而乳液和色漿則必須先用去離子水稀釋一倍后再測定。 3,bA&c3  
3.電導率的測定 BYEqTwhT&  
電導率的測定可采用一般的電導儀測定。具體步驟如下: xa`&/W >  
①先按電導儀的使用說明書預熱,調試儀器。 AC=cz!3iB  
②再根據說明分別測定待測液體的電導率。注意溫度控制在25℃。 ~F*pV*  
4.MEQ值的測定 0K'lr;  
電泳涂料的MEQ值=中和劑/胺值(酸值),也可用中和100g涂料固體份所需中和劑的毫克量來表示。 a}a_&rf~Z  
MEQ值的測定方法如下(僅適用于槽液): . ({aPtSt!  
①取10g電泳涂料槽液(精確到1mg)放入250ml燒杯中,加入50ml四氫呋喃,用電磁攪拌充分攪拌均勻。 #lQbMuR  
②用0.1N氫氧化鈉,3ml以/分的速度(自動或手動滴定均可)進行滴定。 bCk_ZA  
③將所有測定的數據記作消耗堿的函數。 x{u_kepv[k  
④經所測定的各點圓滑連接,用平行尺根據曲線的拐點找出曲線與拐點的兩條平行切線的垂線相交二分之一點,此點即為中和點。此點對應值即為消耗的堿量。 ]DdD FLM  
⑤計算: y-}lz#N  
MEQ=(V-V")×N×100/WS Ly\$?3 h  
式中: z-uJ+SA  
V—等當點時耗堿量(ml) (`4^|_gw  
V"—四氫呋喃耗堿量(ml) o(>!T=f  
N—氫氧化鈉溶液的濃度 @y->4`N  
S—試樣的固體份(%) g8mVjM\B;  
W—試樣重(g) e>1^i;f  
5.庫侖效率的測定 g GN[AqR  
庫侖效率是指消耗單位庫侖的電量沉積的采用一般的庫侖計漆膜的重量,以毫克/庫侖來表示。 1[J&^@t[h6  
陰極電泳涂料槽液的庫侖效率測定:(采用一般的庫侖計) Iqe4O~)  
①磷化鋼板稱量,在標準電泳條件下,制備樣板。在泳板過程中記錄庫侖計上的庫侖數值Q。 (G} *ho  
②在規定的烘干條件下,待烘干的樣板冷卻后稱量,測得涂料在樣板上的沉積量W(mg)。 :^3MN  
③計算: }0?642 =-  
庫侖效率C=W/Q(毫克/c) Q0,]Q ]_  
6.灰分和顏基比的測定 iYHD:cg)~  
    電泳涂裝場合的顏基比是指電泳涂料、槽液或者涂膜中的顏料和基料(樹脂)之比。顏基比的測定有溶劑法和測灰分法。電泳涂料所用的顏料,除碳黑外一般都是不燃性的無機顏料,因而常用測定灰分來算出顏料份,方法簡便。 B!! xu  
1)    檢測儀器和材料 c%Yvj  
①坩鍋和馬福爐 f_9%kEXICt  
②恒溫干燥箱 Z5[ t/  
2)    測定方法 W*u Yb|0  
①稱取定量(10g左右)的漆樣或槽液樣于已稱量的坩鍋中; W4QVWn %3  
②在110±5℃下烘干1小時,隨后在200—250℃下烘1小時,再在400—450℃烘0.5小時,再升溫至800℃煅燒0.5小時; WHvN6  
③冷卻后將坩鍋重新稱量; K;_p>bI5  
④計算: :!N 5daK  
灰分=(C-A)×100/[(B-A)×(D/100)] niF X8%<hP  
顏基比(P/B)=(C-A)/K[ D(B-A)-(C-A)K ] k^p|H:  
式中: #|GP]`YT  
A    坩鍋的重量(g) `T{{wty  
B    坩鍋加試樣重量(g) ]H[RY&GY  
C    煅燒后坩鍋加試樣重量(g) \Z ] <L  
D    漆樣固體份(%) tcwE.>5O  
K    為碳黑修正系數,在黑漆中K= 1.15 uwy zxj  
7.加熱減量的測定 {Lk~O)E  
①將供試驗的樣板(鋼板或磷化鋼板)用天平稱重w0; ^p|MkB?uM  
②按標準規定的條件進行電泳,水洗后放置0.5小時以除水; pOyM/L   
③將除水后的樣板在140℃/30min烘干后,在干燥器內冷卻,稱重w1; "k)( ,  
④再將上述干燥后的樣板在170℃/30min烘干后,在干燥器內冷卻,稱重w2; P cnr  
⑤計算加熱減量(%)=(w1-w2)/(w1-w0)×100% b~Y$!fc  
8.再溶性的測定 e/6WhFN #  
①按標準規定的條件制備電泳涂膜樣板; j_L 'Ztu3  
②斷開電源后將樣板取出,然后將樣板的1/2直接浸泡在正在攪拌的槽液中,并用秒表計時; gLsl/G  
③10分鐘后將樣板取出,并用水沖洗,按標準烘干條件將樣板進行烘干; Q|@!zMy  
④目測浸泡前后樣板的外觀有無明顯差異,然后用測厚儀測定樣板浸泡前后漆膜的厚度(多點測量的算術平均值),并記錄; VSx[{yn  
⑤計算: 6|V713\  
   再溶性(%)=(m1-m2)/m1×100% 9jDV]!N4  
   式中: 1tDd4r?Y  
      m1:浸泡前樣板的平均膜厚(μm) vd|PTHV_  
      m2:浸泡前樣板的平均膜厚(μm) @N7X(@O  
9.泳透率的測定 Pz,kSxe=  
1)儀器和材料: B[Fx2r`0  
①泳透率盒 "A~\$  
a.測試板:磷化鋼板,尺寸:(300-350)×105×0.75mm | #D3~au   
b.隔條:硬聚氯乙烯條二根,尺寸:4×10×(300-350)mm ()6(eRGJ  
c.防水膠帶:寬度為20mm和38mm兩種 fJBp,{0  
②電泳槽:PVC塑料槽,內壁尺寸為120×200×350mm,裝填漆液高度為300mm,相當于7200ml。 - K0>^2hh  
③陽極(適用于陰極電泳涂料涂裝) y))d[ 1E  
  材料為不銹鋼板,尺寸為被覆物的陰極面積的1/4—1/2,位于電泳槽的縱側面,相對陰極伏特盒放置。 ts`c_hH,1'  
  對于陽極電泳涂裝為陰極。 wS-D"\4/  
④電泳裝置:0—400V可調 X=USQj\A  
2)測定方法: =3$JeNK9  
①泳透率盒的制作: L:nZ_O;  
a.測試板:磷化鋼板,尺寸:(300-350)×105×0.75mm ~2+J][email protected]]  
b.隔條:硬聚氯乙烯條二根,尺寸:4×10×(300-350)mm "#\\p~D/<  
c.防水膠帶:寬度為20mm和38mm兩種 Jte:U*2  
②將泳透率盒放入已熟化好的電泳槽中,使盒底邊距槽底60±5mm,與電泳槽壁的距離為30±2mm; {&nL'R  
③伏特盒于其相對應電極的距離為155±2mm; :c[iS~ ~Y  
④接好電源,將電壓在15s內升至規定電壓,電泳3min后,斷開電源; 1vk& ;  
⑤取出泳透率盒,撕去固定測試板兩邊的膠帶,取出隔條; )65 o  
⑥將測試板用去離子水沖洗,然后按該電泳涂料規定的干燥條件烘干測試板; aqJ>l}{  
⑦隔條清洗干凈,以備再用。 ~iI4v#0  
3)結果表示: ncZ5r0  
    測定每一塊測試板內表面漆膜長度,平均長度以mm計算,其數值即是漆的直觀泳透率值。 *{[jO&& J  
    說明: :Rl*64}  
      ①測試結果取兩次試驗的平均值; ;U$Fz~rJ  
      ②記錄時必須注明相應電壓。電泳技術的現狀和發展 ?=$=c8xw  
早期的電泳技術是由瑞典Uppsala大學物理化學系Svedberg教授提出了荷電的膠體顆粒在電場中移動的現象稱其為電泳(electrophoresis)。于1937年,收Arne Tiselius教授---諾貝爾獎金獲得者,利用些電泳現象,發明了最早期的界面電泳(moving boundary),用于蛋白質分離的研究,開創了電滬泳技術的新紀元。此后,各種電泳技術及儀器相繼問世,先進的電泳儀和電泳技術的不斷發展,使它在生物化學實驗技術中占重要地位,按電泳的原理有三種形式的電泳分離系統:原則上按電泳的原理來分,即移動界面電泳(moving boundary ek|lectrophoresis)、區帶電泳(zone electrophoresis)和穩態電泳(steady state electrophoresis)或稱置換(排代)電泳(displacement electophoresis)。在自由移動界面電泳,是帶電分子的移動速率通過觀察界面的移動來測定,該方法已成為歷史。代之以采用支持介質的區帶電泳。 is`O,Met  
  區帶電泳因所用支持體的種類、粒度大小和電泳方式等不同,其臨床應用的價值也各有差異。固體支持介質可分為兩類:一類是濾紙、醋酸纖維素薄膜、硅膠、礬土、纖維素等;另一類是淀粉、瓊脂糖和聚丙烯酰胺凝膠。由于它們具微細的多孔網狀結構,故除能產生電泳作用外,還有分子篩效應,小分子會比大分子跑得快而使分辨率提高。它的最大優點是幾乎不吸附蛋白質,因此電泳無拖尾的現象。低濃度的瓊脂糖電泳相當于自由界面電泳,蛋白質在電場中可自由穿透,陰力小,分離清晰,透明度高,能透過200~7000nm波長的著色區帶的檢測敏感性,為此第一類支持介質現已被第二類支持介質所替代。 DvL/xlN  
    穩太電泳或稱置換電泳的特點是分子顆粒的電泳遷移在一定時間后達到穩態,如等電聚焦和等速電泳。 )2vkaR  
    區帶電泳是臨床檢驗領域中應用最廣泛的技術,有重要臨床意義,尤其是其他新技術,更擴大了其應用范圍,提高了檢測技術,現對該技術的現狀與發展作一評述。 c*R?eLt/  
一、 正確解釋電泳結果,有助于臨床疾病判斷的參考 ]1YyP  
    新鮮血清經電泳后可精確地描繪出患者蛋白質的全貌,一般常見的是白蛋白降低、某個球蛋白區域升高,提示不同的臨床意義。如急性炎癥時,可見a1,a2區百分率升高;腎病綜合征、慢性腎小球腎炎時呈現白蛋白下降,a2球蛋白升高,β球蛋白也升高;缺鐵性貧血時可由于轉鐵蛋白的升高而呈現β區帶增高,而慢性肝病或肝硬變呈現白蛋白顯著降低,r球蛋白升高2-3倍,示免疫球蛋白多克隆增高,甚至可見β-r融合的橋連現象,還可在r區呈現細而密的寡克隆區帶;對單一克隆漿細胞異常增殖所產生的無抗體活性均一的免疫球蛋白稱M蛋白(monoclonal protein)的檢測,血清蛋白電泳是其首選的實驗診斷方法。 可在電泳區帶的a2-r區呈現致密而深染,高度集中的蛋白克隆增生區帶,稱其為m蛋白區帶,掃描后形成高而狹窄的單株峰 ,若些峰在r區其峰高與峰底寬之比>2:1,而由于正常免疫球蛋白合成限制造成背景染色淺。由M蛋白所導致的一組疾病如:多發性骨髓瘤、巨球蛋白血癥、重鏈病、游離輕鏈病、半分子病、良性單株丙球血癥和雙M蛋白血癥等,目前這類疾病已不屬罕見。血清蛋白電泳對這類疾病的早期診斷,療效觀察和預后判斷均有十分重要的意義。 o& -c5X4  
二、 電泳技術與免疫技術相結合,大大擴大了其臨床應用的范圍 3pQ^vbQ"  
    讓電流來加速抗原與抗體的擴散并規定其運行方向、從而加快了沉淀反應速度。免疫 ; <^t)8E  
電泳技術的種子類很多,如:對流免疫電泳(CIEP)、火箭免疫電泳(RIE)、電免疫擴散(EID)。在種免疫電泳 方法牟基礎上,又不斷地派生出一些新的技術,如:免疫電泳(IEP)技術,1969年Alper與Johnson推薦免疫固定電泳(IFE)是一種包括瓊脂糖凝膠蛋白電泳和免疫沉淀兩個過程的操作,是免疫沉淀反應的一種混合技術,檢測標本可以是血清、尿、腦脊液或其他體液。1976年血清免疫固定電泳(IF)技術再次被推薦,用于M蛋白的分型。血清蛋白質在瓊脂糖凝介質上經電泳分離后,應用固定劑和各型免疫球蛋白及輕鏈抗血清,加于凝膠表面的泳道上,經孵育讓固定劑和抗血清的在凝膠內滲透并擴散后,若有對應的原存在,則在適當位置形成抗原抗體復合物。經染色后蛋白質電泳參考泳道和抗原抗體沉淀區帶被氨基黑著色,根據電泳移動距離分離出單克隆組分,可對各類免疫球蛋白及其輕鏈進行分型。該技術的最大優勢是敏感性達50-150mg/dl,操作周期短,僅需數小時,分辨率高,結果易于分析。現最常用于M蛋白的分型與鑒定,已列入臨床實驗室的常規檢測工作。 /[email protected](o`a  
三、 電泳技術進行同工酶譜分析,提高診斷率 b@9>1d$  
    1、血清乳酸脫氫酶同工酶(iso-LDH):測定LDH同工酶有電泳法、離子交換柱層析法、免疫法、抑制劑法和酶切法,但迄今用得取多的仍是瓊脂糖凝膠電泳法。經電泳分離后要分離出五種同工酶區帶,急性必肌梗塞發病后平均6h LDH1即開始升高,LDH1/LDH2≥1為心肌損傷的陽性決定性水平,肝癌時可見LDH5明顯升高,各區帶含量的確定,將經電泳分離后的同工酶譜采用掃描予以定量,其精確度明顯高于用肉眼判斷。 BBkYc:B=SA  
Fke_ms=I^  
    2、血清肌酸激酶同工酶(ISO-CK);測定CK和CH-MB仍是目前用于證實急性心肌梗塞的道選指標。近年來國內一些單位用免疫抑制法測CK=MB,其原理為抗M亞單位的酶活性,因為正常血清中幾乎無CK=BB,故將此值乘以2可以認為大致代表CK-MB的活性。此法簡單迅速,缺點是特異性差,如患者血清中存在CK-BB或者異常CK時,都將出現假性增高。不少作者報道異常CD-同工酶,一條稱巨CK(Maxro-CK),它是CK-BB與免疫球蛋白的復合物,有IgG亦有IgA,在正常血清中Marco-CK僅占0.8%-1.6%.另一條稱線粒體CK(CK-MT),CK-MT是結合在肌肉、腦、肝內的線粒體表面,可能是線粒體膜的碎片,在正常血清中CK-MT是不出現的,在心梗時亦不出現,只有當組織極度損傷,由于線粒體和細胞壁極度破壞,方可在血清中檢出。由于Macro-CK和不典型的CK-MT均不能被M抗體所抑制,故當它們出現時,會導致CK-MB高于CK總活力的假性升高。使用電泳方法分離CK-MB,是根據CK-同工酶分子結構不同,在電泳緩沖液中,所帶電荷各異,可以從陰極到陽極將CK不同組份予以分離,其分別為CK-MM,CK-MB和CK-BB。電泳特點是當出現異常2同工酶如巨CKⅠ、巨CKⅡ等,從電泳圖譜上很容易發現,由掃描儀對各條酶進行掃描,報告各條區帶所占百分比,結合總酶活力,求得區帶的酶省略定值結果。Macro-CK在CK-MM和CK-MB中間,而CK-MT位置靠近陰極端,在CK-MM后面。這樣不會將CK-BB和各種異常同工酶誤認為是CK-MB而誤診,也可解決CK-MB假性增高的錯誤原因所在。為此,CK同工酶電泳是項非常實用的檢驗技術,具有十分重要的臨床意義。 <Wz+f+HC  
    3、CK亞型同工酶:此外,CK-MB和CK-MM亞型測定常采用瓊脂糖凝膠等電聚焦電泳或高壓電泳,由于操作比一般電泳麻煩,故常規常測定尚無法普及。目前引進的自動電泳儀,有試劑盒提供,可作CK亞型分析,參考值:CK-MM1(57.7±4.7)%;CK-MM2為(26.5±5.3);CK-MM3為(15.8±2.5)%;CK-MM3/CK-MM1比值為0.28±0.05(范圍0.15-0.39),陽性決定性水平>0.5 。AMI第一天血中以MM3為主,但第二天以后則以MM1為主。采用電泳法分離CKMB,CKMB1和CKMB2在正常人血中CK-MB2極微,一般比值近似是而非,在急性心肌梗塞后4-6h CKMB2亞型即在血循環中可被檢測到,故MB2/MB1的比例明顯升高,并早于總CK-MB片段的增高。當心肌梗塞緩解后此比便也逐漸下降。也可用于溶栓治療后的病情觀察。 )TH~Tq:  
四、 結合酶免疫標記抗體技術,檢測腦脊液內寡克隆區帶 (bT3 r_  
    曾有作者報道采用二維電泳和銀染進行CSF蛋白質的分離與鑒定,方法繁復,耗時, H6fR6Kr4j  
現采用高分辨率瓊脂糖凝膠電泳分離CSF中的蛋白質,并經抗原和辣根過氧化物酶標記的特異性IgG抗體進行反應來鑒定“寡克隆區帶”(OCB),經此酶免疫標記放大技術和顯色步驟,蛋白質濃度達31-125ul/L即可予以檢測,可使檢測靈敏度提高了100倍,這樣腦脊液無須濃縮,避免了在濃縮過程中蛋白質的丟失。可用于證實和分辨OCB免疫球蛋白及其型別。若在腦脊液標本中檢出OCB,而其相應標本中未能檢出區帶,則為陽性,真實地反映是由中樞神經系統本身合成的免疫球蛋白,具有重要臨床意義。它是一種定性檢測,在多發性硬化癥時,OCB是一個十分重要的標志物。但須將患者血清和CSF在同一天同步進行分析,以認證不同來源的免疫球蛋白。中樞合成免疫球蛋白是中樞神經系統疾患的一個重要信號,主要用于診斷的鑒別診斷中樞神經系統疾患如:多發性硬化癥、癡呆、脊髓炎、付腫瘤性腦炎、神經性梅素等。 3d_PY,=1  
五、 利用固相內抗原、抗體反應分離脂蛋白(a),用于心、腦知管獨立的危險因子的檢測 ]Sl]G6#Iwv  
     該技術是利用抗原、抗體反應將電泳分離的脂蛋白予以鑒別。血清經瓊脂糖凝膠電泳,再經染色后可出現不同脂蛋白的條帶。由于凝膠中脂蛋白等電點不同,不僅可區分a、前β和β區帶,又因介質中含有抗脂蛋白(a)[LP(a)]抗體及陽離子存在,抗LP(a)與患者血清中LP(a)結合形成復合物,陽離子則抑制其他脂蛋白的泳動速度,LP(a)便與其他脂蛋白分離開來,使分辨十分清晰的LP(a)條帶呈現在前β與γ區域之間,將陽性條帶掃描后,可獲得區帶的面積及其百分含量,該方法使電泳技術趨于完美,大大減少了手工操作的弊端,既可予以半定量,又能將膠片保存,便于比較。提高對心、腦血管獨立的危險因子----LP(a)檢測的敏感性和特異性。 wfE%` 1  
六、 按分子量大小進行非濃縮尿蛋白電泳,區分尿蛋白類型 Tw)"#Y!T  
    尿蛋白電泳可將尿液中各種蛋白質分離用于區分尿蛋白類型,可在無操作的情況下, +[2X@J  
協助臨床判斷腎臟損傷的部位。國內部分實驗室采用SDS-PAGE盤狀電泳進行尿蛋白分離,該法具有局限性,耗時,操作繁瑣,標本要求高,尿液需預濃縮,不適于臨床實驗室廣泛開展。SDS=AGE電泳不需預濃縮,尿蛋白電泳后呈現出中、高分子量蛋白區,帶主要反應腎小球病變;呈現出低分子量蛋白區帶,可見于腎小管病變及溢出性蛋白尿;混合性蛋白尿則可見到大、中、小各種分子量區帶,示腎小球及腎小管均受累及。掃描儀可對電泳后尿液中蛋白質剖象進行掃描,求出百分比,以顯示腎小球或腎小管損傷程度,其電泳圖譜及掃描圖形可作國資料永載,利于分析比較。該技術的最大進步是尿液不需預濃縮,操作簡便,結果清晰,僅需三小時即可完成試驗,還備有完整的定性標準,易于量化,便于分析,對腎臟疾的診斷,鑒別診斷,指導治療和判斷愈合頗有價值。 VlLc[eVV  
   近期發展起來的毛細管電泳是一種新型的區帶電泳,又稱毛細管帶電泳。它是在毛 'J0Erk8(  
細管中裝入緩沖液,在其一端注入樣品,在毛細管兩端加直流高電壓實現對樣品的分離,他離后的樣品依次通過設在毛細管一端的檢測器檢出。毛細管電泳在檢驗醫學中的應用也十分廣泛,從所檢測樣品的來源看可分為尿樣、血漿、血清、腦脊液、紅細胞、其他體液或組織,以及實驗動物活體等。從分離對象看包括蛋白質、多肽、氨基酸、糖、酶、DNA、寡核苷酸、病毒、小和生物活性分子、離子、藥物及其代謝產物等。根據用途可分為臨床疾病診斷、臨床蛋白質分析、臨床藥物分析、代謝研究、病理研究、同工酶分析、PCR產物分析、DNA片段及序列分析等。由于它具有無法比擬的高效和快速性,因而受到越來越多科學家們的重視。 P#8 ]m(  
    中國的電泳技術起步不算太晚,但由于種種原因,大多數實驗室仍采用較落后的電 MZ/PXY  
泳設備。隨著國際、國內科技發展的日新月異和檢驗醫學發展的突飛猛進,電泳技術也在不斷發展和更新,其在臨床醫學和分子生物學領域中有著極其廣泛的應用價值,相信隨著該技術的不斷發展必將越來越受到同道們的青睞。不同類型之電泳漆之工藝路線及原因 `/1Zy}cD  
不同類型之電泳漆之工藝路線及原因 :zL.dJwa  
(一)環氧型電泳漆 此類電泳漆主要用于大型工業企業,對防腐抗銹要求較高,品種有黑、灰、紅、黃等各種顏色,主要用于汽車工業、自行車行業、摩托車行業、家電行業等,電泳漆膜為不透明色。 cdH Ug#  
1、工藝路線 I{V1Le4?  
  上掛→預清洗→脫脂→熱水洗→冷水洗→酸洗→水洗→表調→磷化→水洗→水洗→純水洗→純水洗→電泳→回收→回收→純水洗→純水洗→進烘箱→下掛 tFYIKiq2  
2、 各工位之作用 FyZiiH4|  
(1)預清洗:清除金屬碎骨及焊渣,消除磷化及電泳潛在的塵埃源。 _z3Hl?qk=  
(2)脫脂:有效的清洗分散及除掉工件表面的礦物油、潤滑劑及沖壓拉延油,提高磷化效果及減少帶入電泳膜及電泳涂膜烘干時翻邊及焊縫處易引起的縮水污染物。 7%(|)3"V  
(3)熱水洗:有效處理工件表面的遺留堿膜。 ? 77ye  
(4)酸洗:除銹及活化金屬表面。 >v+ia%o  
(5)表調:調整表面,以形成疏密均勻之磷化膜。 }UzO_&Z#6  
(6)水洗及純水洗:充分水洗,避免前道工序之酸、堿及鹽份帶入電泳槽污染漆槽,影響漆膜。純水電導率小于5μs。 >:ZlYZ6sI  
(7)電泳:在計量好電壓及時間下,形成電泳膜。 C+WHg-l  
(8)純水回收:回收水洗,減少漆液浪費,回收降低生產成本。 `R}D@  
(9)烘烤:使漆膜在高溫160℃~180℃下熟化,固化。 P[email protected]!  
(二)丙烯酸及聚氨脂電泳漆 %;.|?gR  
1、工藝路線 /WDz;,X  
上掛→有機溶劑除蠟→超聲波除蠟→熱水洗→陰極除油→陽極除油→酸洗→沖擊鎳(不銹鋼)/預銅(鋅壓件)→酸銅→亮鎳→閃銀 %qzpt{'?<  
  此工藝主要針對裝飾性工件,要求外觀漂亮及較少防腐性的輕工業產品,例如:眼鏡、打火機、鎖具、燈具、文具、文體用具及飾品發夾行業,此電泳漆膜為透明色,與各種色漿搭配,在各個電鍍工藝中均可達到五顏六色之鮮艷效果,此工藝在國內已被大量推廣應用。 /D[GXX  
2、各主要部位之作用 J! 4l-.-  
(1)前處理:徹底地前處理,可預先解決電鍍中80%~90%的故障。 6TE R Q  
(2)預沖鎳:消除不銹鋼制品之不良結合力。 `>fN? He  
(3)預銅:消除鋅壓鑄件之起泡現象。 [email protected] O88=  
(4)鎳:與各種色漿配套,可電泳出:暗色的金色、黃銅色、紅銅色、黑銅色、仿古銅色、黑鎳色、藍色、紅色、紫紅色、黃色、綠色等各類顏色。 dXh@E 7  
(5)閃銀:與各種色漿配套,可電泳出各種鮮艷的顏色。如:純金色、24K金色及黃銅、鮮紅、仿古銅、黑鎳等五顏六色。 q{UP_6O F  
                       電泳技術的基本原理和分類 ]xfAdBi  
在電場中,推動帶電質點運動的力(F)等于質點所帶凈電荷量(Q)與電場強度(E)的乘積。 'f`~" @  
  F=QE [email protected],6s:  
  質點的前移同樣要受到阻力(F)的影響,對于一個球形質點,服從Stoke定律,即: VEd#LSh  
  F′=6πrην ^(8 i` `V  
  式中r為質點半徑,η為介質粘度,ν為質點移動速度,當質點在電場中作穩定運動時: ewgcpV|spn  
  F=F′即QE=6πrην -e%=Mpq.  
  上式交換后可寫成 ~}4o=O(  
  ν/E的含意為單位電場強度下的移動速度,這里可用遷移率μ表示,即 b]s=Uv#)  
  從上式可見,球形質點的遷移率,首先取決于自身狀態,即與所帶電量成正比,與其半徑及介質粘度成反比。除了自身狀態的因素外,電泳體系中其它因素也影響質點的電泳遷移率。 dv%gmUUf}k  
  電泳法可分為自由電泳(無支持體)及區帶電泳(有支持體)兩大類。前者包括Tise-leas式微量電泳、顯微電泳、等電聚焦電泳、等速電泳及密度梯度電泳。區帶電泳則包括濾紙電泳(常壓及高壓)、薄層電泳(薄膜及薄板)、凝膠電泳(瓊脂、瓊脂糖、淀粉膠、聚丙烯酰胺凝膠)等。 -3Vx jycY  
  自由電泳法的發展并不迅速,因為其電泳儀構造復雜、體積龐大,操作要求嚴格,價格昂貴等。而區帶電泳可用各種類型的物質作支持體,其應用比較廣泛。本節僅對常用的幾種區帶電泳分別加以敘述。 $'X*L [email protected]  
新一代高柔韌性電泳漆的應用 nl5K1!1  
  電泳作為表面處理的一部分,憑借其優異的性能,簡單的操作,在行業中得到了迅猛的發展和應用,然而在一些有特殊要求的行業中,目前市面上的電泳涂料仍滿足不了要求,新一代高性能電泳涂料的發展及應用解決了這方面的難題。 pP?J(0Q~  
    以下介紹的是高柔韌性電泳漆在要求有強的柔性及韌性的工件表面應用工藝,以麥克風及臺燈上新用的彈簧支管為例,工件構造:彈簧及彈簧縫包三角鐵組合成形。 Ht EjM|zj  
    工藝流程: v5w I?HE  
酸洗→水洗→預脫脂→脫脂→水洗→水洗→磷化→水洗→水洗→超聲波清洗→純水洗→電泳→噴淋洗→水洗→純水洗→風干→烘烤 6FSw_[)  
    設備: ynM{hN.+H  
    1.電泳槽:材料PVC或玻璃缸,配有漆液主循環過濾系統、超濾系統、熱交換循環系統、陽極隔膜箱,主要分為主槽和副槽,副槽內電泳漆不直接參與電泳涂層,而是電泳漆液循環泵吸入口,積聚泡,加漆及超濾液返回電泳槽的周轉的地方,一般電泳主槽和副槽容積比為1:10,平時循環落差為50mm左右。 P xpz7He  
    2.超濾機:超濾即通過一種半透膜,該膜孔徑在10-3-10-2μm,能將槽液中懸浮的顏料,高分子樹脂截面擋回而使用槽液中的去離子水、有機溶劑、無機雜子、低分子樹脂和前處理帶來的磷酸鹽通過半透膜,收集匯流在一起成為超濾滲透液,超濾的品種有管式、卷式、中空纖維式、板式,目前以卷式和中空纖維較好。其中UF排量根據槽體大小選擇,以我們公司為例有20L、50L、100L、200L、500L/每小時的UF排量。 )\^o<x2S  
    3.純水機:電泳時純水的要求較高,好的純水是保證電泳涂裝性能的基礎,純水機有反滲透、電滲析、離子交換樹脂等幾種。目前市面上用得多的是離子交換,其出水量根據生產選擇,以我公司為例有0.5T/H、1T/H、2T/H、5T/H的純水機。 "XC6 l4Z  
    4.電源:間歇式軟啟動,自動計時控制功能,穩壓限流功能,過流短路過載保護功能。 2y_rsu\  
    各工藝的要求及指標: 4C01=,6ye  
    1.酸洗:根據工件的銹蝕情況而定,如果工件無銹蝕,此工藝可省去,如需要,建議用磷酸。 .2xypL8(  
    2.脫脂:此工序非常重要,脫脂的程序直接影響到后序工藝及成品的質量和效率,本工藝要求超聲波,以除去夾層中的油脂,溫度在70℃左右。 Y[s   
    3.磷化:此目的是增強漆膜結合力及整體涂層防護功能,根據工件的特點,即彈簧本身及夾縫三角鐵的松緊程度,此工序可用鍍鋅替代。 *$# r%  
    4.超聲波清洗:由于工件夾縫多的特點,此工序是為了徹底清除夾縫中的殘液,以免影響后續工藝,工序中為清水中清洗,水溫在80℃左右為佳。 c_ygwO3.Q  
    5.電泳:此工藝所用產品為新一代高柔韌性的產品KLL-8098,具有較優異的涂層性能,配槽比例為漆:水=1:4,操作電壓60-150V,時間60S,溫度180℃,操作條件的選擇應根據工件的大小數量進行擇優選取。 i;)g0}x`  
    根據本工藝生產出來的產品,外觀平滑,彎曲后,夾縫處涂層完整,無缺口產生,與市面上普遍應用的電泳漆相比較,其夾層處的泳透力及其柔韌性強得多,整體效果兩者不可相提并論。 @/$mZ]|T  
    科技的發展促使工業的騰飛,新一代高性能電泳漆的應用,將會使電泳行業的優勢更加明顯,電泳也將在更多,更廣泛的領域中得到應用。 {f^30Fw  
電泳涂裝 (以鋁材電泳為例)電泳涂裝 (以鋁材電泳為例) z%Z}vWn  
•  電泳原理 C4 Wdt  
陽極電泳用水溶性樹脂是一種高酸值的羧酸鹽,在水中溶解后以分子和離子平衡狀態存在于直流電場中,通電后,由于兩極的電位差,離子定向移動,陰離子沉積在陽極表面,而陽離子在陰極表面獲得電子還原成胺,它是一個電化學反應,包括電泳、電解、電沉積和電滲四個同時進行的過程。 Z:/[email protected]y  
1.電泳:在直流電壓作用下,分散在介質中的帶電膠體粒子在電場作用下向與其所帶電荷相反的電極方面移動,叫電泳。 Uw&+zJ  
2.電沉積:陰離子樹脂放出電子沉積在陽極表面,形成不溶水的漆膜,此過程叫電沉積。 f2yv7t T   
3.電滲:電泳逆過程,當陰離子樹脂在陽極上,吸附在陽極上的介質在內滲力的作用下,從陽極穿過沉積的漆膜進入漆液,稱電滲。 ok6e=c '  
4.電解:電流通過漆液時水便發生電解陰極放出氫氣,陽極放出氧氣,此過程即為電解 @tj0Ir v  
•  電泳涂料 SD.ze(P  
有人說,電泳涂料可劃分為三代,第一代為環氧樹脂涂料,第二代為丙烯酸樹脂涂料,第三代為聚氨酯涂料。由于環氧涂料主要應用于汽車底盤,第三代主要用于陰極電泳漆,涂覆于首飾表面,故目前主要介紹第二代,即丙烯酸樹脂涂料 .此樹脂如一團亂麻,羧基藏于里,胺基接于外,其中最先的羧基有 70%被胺基取代,因其樹脂中存在  -COONHR,使樹脂成為水溶性。鋁型材表面涂覆的丙烯酸樹脂多采用胺基樹脂為固化劑進行交聯固化,同時,涂料分子均勻性對工藝操作有很大影響,一般說,乳化越好,分子越均勻。 6op\g].P  
•  涂裝工藝流程 ;XtDz  
1. 除油 :如有酸回收裝置,推薦采用堿性除油,因堿性除油后,鋁型材表面比較光亮,且不會與后面的堿蝕發生副作用,如用堿性除油,其主要成份是Na 2 CO 3 和NaOH. i x#  
2.水洗:自來水洗去前道工序的酸或堿. ncA2en?  
3.蝕:加入堿蝕劑的堿蝕工序,會降低型材表面光亮度,但效果并不十分明顯主要應注意不可使槽中Al 3 含量過大,溫度過高,否則易產生洗不去的花斑,涂漆烘干后呈黃色。 g8x8u|  
•  二道水洗:最好有噴淋或加大溢流,以保證清洗徹底。 ~%}g"|o  
•  除灰:用 HNO 3 效果較好,但要注意加強水洗(最少二道+噴淋)。 iIF'!K=q  
•  水洗:自來水用 H 2 SO 4 除灰,一道水洗即可,用HNO 3 除灰,需二道水洗。 [ho'Pc3A<  
•  氧化: H 2 SO 4 氧化一般為20min,使氧化膜達到9u,某些公司推銷的所謂的高溫氧化劑,其主要成份是一種混酸,建議不要使用,對氧化膜的色澤、硬度、可著色性均無好處。 /vV 0$vg  
•  水洗:自來水 二道 加大溢流。 mzw*6e2T  
•  著色:用單錫鹽、單鎳鹽、錫鎳復合鹽均可,注意不要有色差,因為色差會在電泳涂漆后加大。 lz*2wGI9  
•  水洗:最好加噴淋,以期盡量減少對后道工序酸的帶入量。 Aa Ma9hvT!  
•  熱純水洗:要求電導率< 100us/cm,溫度70-80℃,PH=4-6,尤其是銀白涂漆型材或氧化中電壓較大的型材應在此槽中處理較長的時間, PH值可用三乙胺進行調整. P>kx{ ^  
•  純水洗 : 要求電導率<100us/cm ,室溫,PH=4-6,處理2-4分鐘即可. PH值可用三乙胺進行調整. B>mQ\Q  
五 . 電泳涂裝設備 #.=' dSj  
•  電泳槽及其輔助設備 P}I*SV 0  
•  電泳槽:槽體內一般用硬聚氯乙烯塑料或環氧玻璃鋼襯里 L!G3u/  
•  溢流槽:其作用是控制電泳槽內漆液高度,排除漆液表面的泡沫,其容量通常取電泳槽容量的 1/5。 dWUu3  
•  攪拌循環系統:其主要作用是保證漆液成份和濃度均勻。其循環泵的流量應保證能使整個電泳槽的漆液在 1小時內循環4 — 6次。在氣溫較高或連續生產時,因溫度上升故在循環系統中應有冷卻裝置 。在冬季,若槽液溫度降到10℃以下,必須先升溫在進行生產,可通過熱交換器升溫或直接把加熱管通道溢流槽中,后一種方法必須保證加熱管不會泄露。升溫和冷卻所用的熱交換器一般用湍流促進型,形式有板框式和管式(一般不用板框式)。 5e  LPn  
•  電極: O`=Uq0Vv  
A極板:通常采用316不銹鋼。應注意的是陽極面積無論如何不能超過陰極極板的2倍,并且為保險起見,一般取面積比為1:1,因此,生產廠家必須從設計者那里弄清陰極極板的面積。 8dH|s#.4um  
B極罩:主要用于收集陰極上反應所生成的H 2 ,當然還有的廠家采用半透膜或1 # 工業帆布用環氧粘結劑制成袋,其作用除收集H 2 外,還可調節槽內的PH值。其使用時,在其中注滿去離子水,電泳涂裝時產生的NH 4 + 離子,在電場作用下,通過半透膜進入袋中,定期排除,以保持其PH值在一定的范圍內,當然還具有一部分除雜離子的作用。 GND[f}  
•  電源:目前國內所做的電泳涂漆電源與國際上先進的電源(如 ELCA、日本三色等)幾乎無差距。一般來講,其紋波因素<6%,當然如客戶需要還可作成<3%和<1%,但無太大意義。其使用中的控制方法一般有兩種,即定電壓和定電流兩種。 uprQy<[email protected]  
•  定電壓:這是目前國內生產中最常用的一種方式。電壓設定值的大小主要決定于陽極工件面積,槽液溫度和涂料分子量的大小。 m+=!Z|K  
•  定電流:一般定在 10A/m 2 ,可以電壓緩慢升高,升高到設定值時,或到設定時間時(一般是2 — 3min)斷電。 ]*|K8&jxl  
•  去離子水生產裝置;一般要求水的純度達到 1MΩ以上,具體應用何種設備應視當地水質報告和水的需求量而定。目前國內各廠家選用最多的配置是電滲析加離子交換,當然,國外也有使用RO的,但無論使用何種設備都必須嚴格控制SO 4 2- 和Cl - 的含量。 kYAvzuGRb  
•  漆料精制設備:有陽離子交換樹脂塔和陰離子交換樹脂塔,其樹脂容量一般為陽樹脂:陰樹脂 =1:3.陽樹脂為大孔若酸性樹脂,陰樹脂為強堿性樹脂或大孔弱堿性樹脂,其操作過程如下: {JgN^R<5<f  
•  精制: A M2M87{t  
•  陰離子交換樹脂塔:排出塔內的水,使其高度大約比樹脂高出約 50 — 200mm,然后電泳涂料從塔的頂部進給。 =-qsz^^a-  
•  陽離子交換樹脂塔:排出塔內的水,使其高度大約比樹脂高出約 50 — 200mm,然后電泳涂料從塔的頂部進給。 ?>Aff`dHY  
•  雙塔聯動:按上述步驟雙塔聯動操作。 y6/X!+3+  
•  再生: hbeC|_+   
•  陰離子交換樹脂塔:用壓縮空氣排出部分涂料,使其液面高出樹脂約 50 — 200mm,用去離子水排出涂料至溢流槽,然后去離子水從塔底進入,沖洗浮動樹脂床,然后從塔頂排出,隨后停止一會,使因逆流進給而浮動的樹脂床靠重力沉降下來,此后進給25%的NaOH溶液,由塔的中部進入,從塔底排出,持續30min。為了充分有效地利用塔中剩余的NaOH溶液以再生樹脂,從塔頂緩慢地進入去離子水,從塔底排出,亦持續30min,最后,用大流量的去離子水由塔頂進入,從塔底排出,直至出口的PH<8,持續時間大約50 min。 o[#a}5Y  
•  陽離子交換樹脂塔:因此塔再生較繁索,故分步列出 . R=PzR;8  
•  從塔頂進壓縮空氣,把涂料由塔底排出至液面高出樹脂 50 — 200mm的高度.•  由塔頂進入去離子水把電泳涂料排出至溢流槽。 G$ FBx  
•  由塔底進入去離子水,沖洗浮動樹脂床,然后由塔頂排出,持續 30min。 %jk PrI  
•  從塔頂進入壓縮空氣,把塔內的水排至高出樹脂 50mm。 %5%Wo(W'  
•  用去離子水通過氨水噴嘴吸入 25%的氨水,并因此稀釋智5%,然后由塔底輸入稀釋的氨水,使液面高出樹脂100--200 mm。 TeJ `sJ  
•  空氣由塔底進入,攪拌樹脂和氨水,持續 5min。 w|C~{  
•  從塔頂進入壓縮空氣,由塔底把氨水溶液全部排出至廢水。 fXe-U='  
•  由塔底進入去離子水,流經浮動樹脂床,徹底沖洗塔內剩余的氨水,然后由塔頂排出,持續 30min。 mx~sxYa  
•  靜止 5min,使逆流沖洗漂浮起來的樹脂依靠重力沉下來。 LltguNM$  
•  用去離子水吸入 35%的鹽酸,以便把其濃度沖淡到大約3%,然后由塔的中間輸入,流經樹脂床,由塔底排出,持續30min。 $0T"YC%  
•  用去離子水由塔中緩慢流入,塔底排出,以便充分利用剩余的鹽酸再生樹脂,持續 30min。 e6lOmgHn5  
•  從塔頂進入壓縮空氣,把塔內的水排至高出樹脂 50--100mm的高度。 @88i/ Z_  
•  從塔底進入壓縮空氣,塔頂排出,進行樹脂攪拌,持續 5min。 5Q`n6x|  
•  去離子水由塔頂進入,洗滌樹脂,然后由塔底排出,持續 50min。 e"#D){k#  
•  漆料回收設備: sdYj'e:N  
電泳涂料的回收一般采用超濾或反滲透,但是其工作原理是根本不同的,使用工藝一般也有兩種,現分別介紹如下: ;bZ*6-\!-  
•  機理: *Ne&SXg  
•  超濾 UF:高分子與電解質的分離,也可以說是漆水分離,工作壓力1Kg左右,約等于3倍的滲透壓,膜孔較大。 e8mbEC(AK  
•  反滲透 RO:將溶液凈化或濃縮,即實現有, 機物與無機物的分離,工作壓力25Kg左右,約等于50倍的滲透壓,膜孔較小。 {$YD-bqY  
•  操作工藝: :gscW& k  
此種工藝流程之特點是必須隨生產而運轉,否則無意義 \&&(ytL  
此種工藝流程之特點是見效快,尤其用 RO時,可將水排掉一部分以減輕ED槽精制設備的負擔。 9+ l3 $  
•  烘爐:烘爐的加熱方式一般分為三種:對流加熱、紅外線加熱、遠紅外線輻射加熱。而目前國內外絕大部分均用對流加熱。烘爐內的各點溫差應不超過± 5℃,且爐膛內應潔凈,同時升溫即溫度恢復要迅速.
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